签署辞退协议后仍可申请仲裁，因为劳动仲裁适用于裁定解雇、辞职及离职等纷争。
申请人有权自权益受损日起一年内提出仲裁。
若当事人已就离职事宜达成协议并明确表示无需再行申诉，则双方无争执时方可申请仲裁；
然而，此时仲裁可能会失败。
【法律依据】
《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二条
中华人民共和国境内的用人单位与劳动者发生的下列劳动争议，适用本法：
（一）因确认劳动关系发生的争议；
（二）因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生的争议；
（三）因除名、辞退和辞职、离职发生的争议；
（四）因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护发生的争议；
（五）因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议；
（六）法律、法规规定的其他劳动争议。